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2024-02-29 01:47   422次浏览
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载体碳的酸处理

活性炭的灰分较高,一般用酸洗涤,大大降低活性炭载体的灰分含量 (特别是通过除去碱土金属和 重金属化合物),又使载体的表面官能化,这两种性 能对所催化的化学反应和产物的选择性都有有利影 响。用氢氧化钠处理载体,因化学清洗作用和酸碱中和反应,活性炭表面的酚羟基、内酯基和羰基浓度随之发生变化。活性炭的表面羧基在酸性或中性溶液中离解生成OH-,使溶液pH值升高至碱性,这有利于PdCl42-与按沉淀机理吸附在活性炭表面上。厉嘉云[5]提出经盐酸、氢氧化钠溶液或氨水处理的活性炭表面金属钯的平均粒径从大到小顺序为:Pd/C(HCl)、Pd/C(NaOH)、Pd/C(NH3·H2O)、Pd/C(未处理)。而Radkevich等认为,钯分散度随着载体上官能团碱性的增强而增大。经一NH2改性的活性炭为载体的Pd催化剂比酸性含氧基团改性的呈现更高的金属分散度,在氢气氧化中表现出更高的催化活性。

回收银催化剂,钯盐、金盐和碱金属或铵化合物同时地或相继地处载体,在水溶液中实施所述浸渍,银催化剂产品中所期望的钯和金的浓度来控制所使用的溶液浓度和各种溶液的量。

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对含钯废催化剂进行回收,既能减少环境污染,也能增加钯的利用率,降低生产成本,意义十分重大。1含钯废催化剂中钯的回收方法钯的回收流程包括钯的浸出和浓缩提纯,有直接浸出法、焚烧法、萃取法、沉淀法、氯化法、电解电镀法、吸附法等。1.1直接浸出法直接浸出法是用氧化剂将钯催化剂上的钯溶解到酸溶液中的方法,常用的氧化剂有盐酸、硝酸、王水、NAC10、HO等,该法对以活性炭为载体的催化剂的浸出效果较差,适用于以SIO或ALO为载体的钯催化剂。研究人员Ⅲ曾尝试用盐酸、硝酸、王水将失效钯炭催化剂加热浸出,但由于炭载体的吸附还原作用很强,钯的浸出率很低,仅为25.6%、38.8%、16.5%。SIBRELL等将PD/分子筛加入11%NACN一0.1MOL/LNAOH浸出液中,浸出温度为160OC,在碱性条件下催化剂显示出很强的离子交换能力,分子筛上的H与溶液中的NA交换,中和了溶液中的OH一,使溶液PH值下降,产生有毒的HCN气体,解决的方法是用1MOL/LNAOH对催化剂进行预处,使钯部分溶解,再用浸出液浸出,当浸出液加热至250OC时,钯络合物从浸出液中析出,再加热至275CIC,钯络合物分解,得到纯钯,钯的浸出率为90%95%,经研究认为钯浸出率低的原因是有部分钯被封闭在催化剂的孔道中,浸出液无法接触到这部分钯,可以采用粉碎等措施将催化剂磨成粉末,以提高钯与浸出液的接触。由于浸出通常要在一定温度下进行,一L9一化剂如硝酸、盐酸等易分解或挥发,会减慢钯的浸出速率,使载体与浸出液发生反应,为了提高钯的浸出速率,PHILIP在盐酸浸出液中加入不易挥发的A1C1,,使钯的回收率提高到97%以上。直接浸出法工艺简,投资小,为大多数厂家采用,但浸出液腐蚀性强,浸出率不稳定,有时浸渣中残留钯的含量较多,并且该法会产生大量含有重金属的腐蚀性废酸和其它副产物,易导致环境污染。1.2焚烧法焚烧法是在高温下将废钯催化剂先进行焙烧,再将烧灰中的钯溶解转移至溶液中,进行钯的分离提取和纯化的方法。焚烧可以除去催化剂上残留的有机物,提高钯的百分含量,有利于下一步钯的提取,对于钯炭催化剂,高温烧除炭载体可以降低炭对浸出液的吸附,减少浸出液的用量。

我国铂族金属特点:

石品位低,铂族元素以铂、钯为主,且铂大于钯。全国铂族金属的平均品位为0.796g/t,pt品位0.341g/t,pd品位0.386g/t,os+ir品位0.041g/t,rh+ru品位0.028g/t。以铂族金属为主的床,品位为1.468g/t,富品位2.33g/t;与铜镍共生的铂族金属品位0.768g/t,铜镍中伴生的铂族金属品位0.436g/t。国外几个大型铂床的平均品位为:南非布什维尔德杂岩3.1-17.1g/t,麦伦斯基层30~60g/t,俄罗里尔斯克6~350g/t,加拿大萨德伯里3.34g/t,美国斯蒂尔沃特147g/t。相比之下,我国铂族金属的品位是十分低的。

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